NPN和PN结在多个方面存在显著的区别。

　　首先，从定义上来看，NPN型三极管由三个半导体组成，包括两个N型和一个P型半导体，中间是P型半导体，两侧是两个N型半导体。而PN结是由P型半导体和N型半导体相结合而成的，它们之间的交界面形成的空间电荷区就是PN结。

　　其次，从结构上看，NPN型三极管的结构特点是其发射极和集电极由N型半导体构成，而基极由P型半导体构成。而PN结则是直接由P型半导体和N型半导体接触形成，没有额外的结构元素。

　　再次，从功能上看，NPN型三极管的主要功能是电流放大和开关功能。通过控制基极电流的变化，可以实现对集电极和发射极之间电流的放大和控制。而PN结的主要特性是其单向导电性，即正向导通、反向截止，这使得PN结在整流、稳压、开关等电路中具有重要的应用。

　　最后，从工作原理上看，NPN型三极管的工作原理基于PN结的正向和反向偏置，通过控制基极电流的变化来实现电流的放大和开关功能。而PN结的工作原理则基于其内部的电场分布和电荷分布，通过调整外加电压来控制电流的流动。

　　综上所述，NPN和PN结在定义、结构、功能和工作原理等方面都存在明显的区别。NPN型三极管是一种由多个半导体构成的复杂结构，具有电流放大和开关功能；而PN结则是半导体器件的基本组成单元，具有单向导电性。